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希土類の化学
貸出可
川邊 岩夫/著 -- 名古屋大学出版会 -- 2015.8 -- 436.3
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資料区分
帯出区分
状態
閲覧室
/436.3/カ/
116934159
成人一般
可能
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資料詳細
タイトル
希土類の化学
タイトルカナ
キドルイ ノ カガク
副書名
量子論・熱力学・地球科学
著者
川邊 岩夫
/著
著者カナ
カワベ イワオ
出版者
名古屋大学出版会
出版年
2015.8
ページ数
9,436p
大きさ
27cm
一般件名
希土類元素
ISBN13桁
978-4-8158-0814-3
言語
jpn
分類記号
436.3
内容紹介
ミクロとマクロの共通原理を体系的・定量的に記述。分光学と熱力学をつなぐ化学的基盤を、基礎事項も含めて丁寧に解説する。レアアースを統一的に把握し、理解を一新する書。
著者紹介
1949年三重県生まれ。名古屋大学大学院理学研究科博士課程単位取得退学。同大学名誉教授。理学博士(名古屋大学)。
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目次
序章 希土類元素,ランタニド,ランタノイドと周期表
0-1 希土類元素とランタニド
0-2 ランタニドとランタノイド
0-3 用語法よりも重要な電子配置<Xe>4fq
0-4 渦巻き型周期表とランタニド
第Ⅰ部 希土類元素の量子化学
第1章 3価ランタニド・イオンの基底LS項とJレベル
1-1 閉殻および開殻の電子配置
1-2 全角運動量(L)と全スピン角運動量(Ŝ):LS項
1-3 (4f)[2]配置におけるLS項の分類
1-4 LとŜの合成とスピン・軌道相互作用
1-5 Jレベルの例:(4f)[2]配置におけるLS項のJレベル
1-6 Hundの規則と基底LS項,基底Jレベル
1-7 Landéの間隔則
1-8 3価ランタニド・イオンの基底LS項と基底Jレベル
第2章 開殻電子配置(nl)qを持つ原子・イオン系列のイオン化エネルギー
2-1 (nl)q→(nl)q-1に対応するイオン化エネルギー
2-2 (2p)qと(3p)q系列におけるイオン化エネルギー
2-3 (3d)qと(4f)q系列におけるイオン化エネルギー
第3章 (np)q電子配置におけるLS多重項のエネルギー準位
3-1 (np)電子間の電子反発エネルギー
3-2 電子反発エネルギーの配置平均値
3-3 配置平均エネルギーとLS項エネルギー準位
3-4 LS多重項の構造:配置平均エネルギー基準の重要性
3-5 Diekeダイアグラムの意味するもの
第4章 多重項理論と(nl)q電子配置の原子・イオンのイオン化エネルギー
4-1 (np)q配置におけるイオン化エネルギーの場合
4-2 (nd)q配置におけるイオン化エネルギーの場合
4-3 (nf)q配置におけるイオン化エネルギーの場合
4-4 Jレベル分裂の効果と(4f)q系列に対するJørgensenの理論式
4-5 RSPETとHund則の量子力学的解釈
4-6 化合物や凝縮相における3価ランタニド・イオンの電子状態
4-7 ランタニド(Ⅲ)化合物・錯体の熱力学量への反映
4-8 (3d)q系列化合物と(4f)q系列化合物の類似性
4-9 (3d)q系列化合物の配位子場理論と電荷移動型絶縁体化合物
第5章 イオン化エネルギーとランタニド・スペクトル
5-1 ランタニドの基底電子配置とイオン化エネルギー
5-2 Ln金属の電子配置とLn(Ⅲ)化合物の標準生成エンタルピー
5-3 Ln(Ⅲ)化合物・錯体間の反応のエンタルピー変化と電子配置
5-4 ランタニド・スペクトル:ΔE(4f→5d)
5-5 補正した第3イオン化エネルギーと第4,第5イオン化エネルギー
5-6 ランタニドの異常酸化数と第3,第4イオン化エネルギー
第Ⅱ部 Jørgensen理論の再検討
第6章 refined spin‐pairing energy theoryの問題点
6-1 Slater-Condon-Racah理論のパラメーターと有効核電荷の関係
6-2 (4f→4f)スペクトル・データから推定される遮蔽定数
6-3 X線スペクトルにおけるスピン2重線
6-4 X線スペクトル・スピン2重線から推定される遮蔽定数
6-5 イオン化の過程で変化する有効核電荷
第7章 ランタニド四組効果とJørgensenの理論式
7-1 溶媒抽出系におけるランタニド四組効果
7-2 溶媒抽出系でのLn(Ⅲ)の反応と4f電子配置エネルギー変化
7-3 配位子交換反応と四組効果
7-4 四組効果をめぐる有効核電荷とRacahパラメーターの関係
7-5 Peppardらの四組効果とNd化合物での電子雲拡大系列
第8章 改良したrefined spin‐pairing energy theoryとその応用
8-1 (4f)q+1→(4f)qに補正した第3イオン化エネルギー
8-2 補正した第3イオン化エネルギーの解析
8-3 ランタニド金属の蒸発熱
8-4 イオン化エネルギーの和(ΣIi=I1+I2+I3)
8-5 (4f)q→(4f)q-1の第4イオン化エネルギーとその解析
第9章 Ln金属のX線光電子スペクトルと逆光電子スペクトル
9-1 X線光電子スペクトルと逆光電子スペクトル
9-2 ランタニド金属のXPS・BISスペクトルの解析
9-3 ランタニド金属XPS・BISの終状態
9-4 RSPETとランタニド金属のXPS・BISをめぐる議論
9-5 ランタニド化合物のXPS・BISと価数揺動
第Ⅲ部 Ln2O3とLnF3の結晶に見る四組効果
第10章 ランタニド(Ⅲ)イオン半径の四組効果
10-1 cubic‐Ln2O3の格子定数とLn(Ⅲ)のイオン半径
10-2 ランタニド収縮と四組効果
10-3 原子半径のランタニド収縮と四組効果との比較
10-4 Ln2O3の格子エネルギーとBorn-Haberサイクル
10-5 イオン性結晶の点電荷モデルとLn2O3の格子エネルギー
10-6 格子エネルギーの相対値とLn2O3における多形の問題
第11章 LnF3系列の結晶構造と格子エネルギー
11-1 LnF3系列での結晶構造変化
11-2 LnF3系列の格子エネルギーとΔH0f(LnF3)
11-3 LnO1.5,LnF3,Ln3+(g)のΔH0fと四組効果の相互関係
第12章 LnO1.5とLnF3の熱力学量が反映する電子雲拡大効果
12-1 LnF3とLnO1.5のΔH0f,298の差によるRacahパラメーターの相違
12-2 Nd(Ⅲ)化合物におけるRacahパラメーターの相違:電子雲拡大系列
12-3 LnO1.5とLnF3の格子エネルギーにおける四組効果の有無
12-4 化合物・錯体の構造と電子エネルギーの連関
12-5 4f電子数とLn-O距離:どちらが本質的な説明変数か
12-6 非金属固体の電子論とイオン結晶モデル
12-7 f→f遷移スペクトルの圧力誘起赤色変位と電子雲拡大効果
12-8 熱膨張によるRacahパラメーターの増大:LnO1.5系列の場合
第Ⅳ部 熱力学量が示す系列内構造変化と四組効果
第13章 Ln(Ⅲ)化合物・錯体系列の構造変化と四組効果(Ⅰ)
13-1 Ln(C2H5SO4)3・9H2Oの溶解反応:ΔH0s,ΔS0s,ΔG0s
13-2 LnCl3・nH2Oの溶解反応:ΔH0s,ΔS0s,ΔG0s
13-3 Ln3+(aq)系列での水和状態変化
13-4 Ln(Ⅲ)-(dipic)3,Ln(Ⅲ)-(diglyc)3錯体の生成定数
13-5 ΔSrの四組効果と電子エントロピー
13-6 同じ極性を持つΔHとΔSの四組効果と振電相互作用
13-7 相関するΔHとΔSの四組効果:Debye特性温度の系列変化
13-8 定圧熱容量CpでつながるΔHとΔS
13-9 Ln(Ⅲ)化合物の極低温Cp,磁気相転移,結晶場分裂準位
第14章 Ln(Ⅲ)化合物・錯体系列の構造変化と四組効果(Ⅱ)
14-1 LnCl3系列における構造変化とLnCl3の熱力学量
14-2 Ln(OH)3系列に対するΔH0f,S0 298のデータ
14-3 Ln‐DTPA(aq)とLn‐EDTA(aq)の錯体生成反応
14-4 二種類のLn(Ⅲ)溶存錯体の共存:Ln‐EDTA(aq)とLn3+(aq)の系列
14-5 Ln3+(aq)の標準部分モル・エントロピー
第15章 Ln3+イオンの水和エンタルピーと水和エントロピー
15-1 水和エンタルピー
15-2 ΔHabs.hyd(H+)の値
15-3 水和エントロピーとSackur-Tetrode式
15-4 Ln3+イオンの水和とその熱力学量
15-5 最小エネルギー配置の現実物質系と古典論的極限
第16章 熱力学量の四組効果から求めた電子雲拡大系列
16-1 エンタルピー四組効果のRSPET解析
16-2 エントロピー四組効果のRSPET解析
16-3 ΔGrの四組効果:ΔHrとΔSrで相関する四組効果の問題
16-4 Ln(Ⅲ)金属のRacahパラメーター(Ⅰ):ΔH0fのRSPET解析
16-5 Ln(Ⅲ)金属のRacahパラメーター(Ⅱ):ΔS0fのRSPET解析
16-6 Ln3+(aq)→Ln(g)の昇位エネルギーP(M)
第17章 Ln(Ⅲ)化合物とLn金属の融解:その熱力学量の四組効果
17-1 Ln(Ⅲ)化合物・Ln金属の融解の熱力学量
17-2 LnF3とLnCl3系列の融解の熱力学量
17-3 「下に凸な四組効果」を示すLnF3とLnCl3の融点の系列変化
17-4 Ln金属系列の融解の熱力学量と四組効果
17-5 Ln2O3系列の融解の熱力学量と四組効果
17-6 改良RSPET式とLn(Ⅲ)化合物,Ln(Ⅲ)金属系列の融解の熱力学量
第Ⅴ部 地球化学における四組効果
第18章 海洋と海洋性堆積岩における希土類元素
18-1 海水のREE存在度パターンが示す四組効果
18-2 深海マンガン団塊と石灰岩のREE存在度パターン
18-3 海水におけるREE(Ⅲ)炭酸錯体
18-4 Ln(Ⅲ)炭酸錯体安定度定数の「Gdでの折れ曲がり」とその波紋
18-5 Fe水酸化物共沈澱法によるLn(Ⅲ)炭酸錯体生成定数
18-6 Ln(OH)3・nH2Oと個別炭酸錯体との分配反応:実験系と現実海水系との比較
第19章 火成作用における希土類元素と四組効果
19-1 火成岩マグマにおける希土類元素の分別と四組効果
19-2 四組効果を示す希土類元素鉱物のREE存在度とRSPET式
終章 希土類元素の化学・地球化学の原理
終-1 RSPETの新展開とMoeller(1973)の総説
終-2 RSPETと希土類元素地球化学
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